1998年全国化学竞赛（预赛）模拟试卷（四）

丙三醇在浓H₂SO₄作用生成化合物A，A有如下反应：①A能与Tollen试剂（AgNO₃的氨溶液）反应，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；②A能被NaBH₄还原为D，D能使溴水褪色；③A能与HCN、格林试剂（RMgX）等亲核试剂发生1，4加成；④A在稀H₂SO₄作用下生成化合物E，E能被金属铜催化氧化为F。试回答：

1．（4分）写出A、C的结构简式

2．（4分）A的一种同系G（比A多一个碳原子）有两种异构体，经NaBH₄还原后仍有两种异构体，写出G的异构体，并命名。

3．（3分）写出A与HCN反应的方程式。

4．（4分）化合物E是否有光学活性，若有，画出异构体的费歇尔投影式并命名；若无，请判断反应①～④中物质是否有光学活性。

5．（3分）F能否与I₂的NaOH溶液中反应，若能，写出方程式；若不能，说明理由。

6．（4分）丙三醇与浓H₂SO₄作用是如何生成A的，写出反应步骤和发生这些反应的理由。

7．（7分）从A和含1个碳原子的有机物为原料，合成2－甲基－2－戊醇。

五．（8分）

往含有0.2molBr^－与0.2molI^－的FeBr₂和FeI₂的溶液中，持续缓慢通入Cl₂，至恰好完全反应，作出通入气体体积与溶液中离子数目的图象。（离子的水解和Cl₂与H₂O的反应可忽略不计；参考数据：E^OBr₂/Br^－=+1.07V；E^OBrO₃^－/Br^－=+1.48V；E^OCl₂/Cl^－=+1.36V；E^OClO₃^－/Cl^－=+1.45V；E^OClO₃^－/Cl₂=+1.47V；E^OFe^3＋ /Fe^2＋=+0.77V；E^OI₂/I^－=+0.54V；E^OIO₃^－/I₂=+1.20V）

六．（14分）

有一种白色的物质A，能溶于水，现配成它的溶液，往A溶液中加入Fe（Ⅲ）盐的溶液B，得到有色沉淀C，C不溶于稀H₂SO₄，也不溶于NaOH溶液，但能溶于一种钠盐的溶液D，且又见光易分解，故在生产生活中有重要用途，往滤去C的滤液中加入几滴KSCN溶液，不见有血红色出现。往A的溶液中加入Ca(OH)₂溶液，产生大量略带棕色的沉淀E，加热过滤后的沉淀，棕色消失，再用稀HNO₃处理残余固体物质，仍有大量不溶物质F，F能溶于热的浓H₂SO₄得到一种无色气体，测得该气体密度为2.4g/L（27℃、101kPa）。取少量残留液用水稀释，并用Ca(OH)₂滴定至中性，过滤除去不溶物，所得滤液中加入大量乙醇，溶液变浑浊，静置不久后，在底部沉淀出一层固体物质G。（本题不提供相对原子质量）

1．（6分）写出A、B的化学式和E物质的主要成分。

2．（2分）写出C、D反应的化学方程式。

3．（2分）写出HNO₃处理残余固体物时发生的反应方程式。

4．（2分）试解释为什么加入KSCN后溶液不显血红色。

5．（2分）G是什么？为什么加入乙醇后能析出来？

七．（24分）

1．（6分）丁三稀是C₄H₄的一种异构体，现画出C₄H₄其余所有的异构体，不要顾及你画的结构是否确实存在或者稳定，并回答各物质二氯取代衍生物的种数。

2．（6分）丁三稀有没有共轭π键？若有，是几个电子组成的？环丁三烯中4个H原子是否共面，它的二氯代衍生物有几种异构体？

3．（12分）试考虑具有如右图所示的稠环体系：