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1998年全国化学竞赛(预赛)模拟试卷(四)参考答案 【字体:
1998年全国化学竞赛(预赛)模拟试卷(四)参考答案

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一.(10分)

1.P4O10+12NH3==2(NH4)2PO3(NH2)+2(NH4)PO3(NH2)2(3分)

反应中的产物也(NH4)3PO4和PO(NH2)3,但P—O—P键断裂形成这种情况的机率比较小,另外在液氨中不可能有酸性物质生成。

考查水解反应的规律及其推广以及机率大小的判断。

2.5H2O2+2KMnO4+3H2SO4==K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2↑(2分)

2H2O2H2O+O2↑(1分,还原为MnO2也给分)

考查根据信息书写方程式。

3.Ag2S+4NaCN==2Na[Ag(CN)2]+Na2S(2分)

2Na[Ag(CN)2]+Zn==Na2[Zn(CN)4]+2Ag(2分)

掌握初等的配位知识,注意常见物质的配位数。

二.(6分)

Cl—Be—Cl sp杂化   sp2杂化  sp3杂化(各1分)

三.(9分)

1.74.05%(3分)

2.250pm(3分)

3.52pm(3分)

假设各原子间相切,晶胞面对角线之长为原子半径的4倍,根据晶胞密度和质量求算边长。

考查晶体空间结构。

四.(29分)

1.A:CH2=CH—CHO(2分) (2分)

2. Z—2—丁烯醛

E—2—丁烯醛(4分,各1分)

掌握顺反异构体,了解命名规律。

3.CH2=CH—CHO+HCN → [NC—CH2—CH=CH2—OH] → NC—CH2—CH2—CHO(3分,中间产物不作要求)

会根据信息写反应方程式并会处理。

4. R—2—羟基丙醛  S—2—羟基丙醛(4分,各1分)

掌握光学异构体,了解命名。

5.F能发生碘仿反应(与羰基相连的基团有—CH3)(1分)

CH3—CO—CHO+3I2+H2OHO—CO—CHO+HCI3↓+3HI(2分)

掌握有机中的常见反应

6.丙三醇中仲碳原子上的—OH最活泼(1分) 能优先发生消去反应,
CH2(OH)—CH(OH)—CH2(OH)CH2(OH)—CH=CH—OH(1分)
烯醇不稳定,转化为醛(OH—CH2—CH2—CHO),(1分)
它继续在浓H2SO4作用下发生消去反应而得到A。(1分)

考查反应得历程,会选择恰当的理论进行解释。

7.CH2=CH—CHO+CH3MgBrCH3—CH2—CH2—CHO
CH3—CH2—CH2—CH(OH)—CH3CH3—CH2—CH2—CO—CH3CH3—CH2—CH2—C(OH)—(CH3)2(7分)

在有机合成中会应用题目中提供的信息。

本大题是一个综合有机试题,既考物质的结构,又考物质的反应;既考物质的推断,又考物质的合成。

五.(8分)

如右图所示。注意反应的先后顺序,最后一个反应为:I2+5Cl2+6H2O==2IO3+10Cl+12H
  考查电极电势判断氧化还原反应的发生,考查氧化还原反应的进程。

六.

1.A:AgF B:FeBr3 E:CaF2和Ag2O  
(6分,各2分)

2.AgBr+2Na2S2O3==Na3[(S2O3)2]+NaBr(2分)

3.3Ag+4HNO3==3AgNO3+NO↑+2H2O(2分)

4.Fe3与F形成配离子[FeF6]3(1分)
该离子比[Fe(SCN)6]3离子更难电离(1分)

5.G为CaSO4(1分) 原溶液已饱和,加乙醇使溶剂极性减少,导致CaSO4溶解度减小而析出。(1分)

本题是一个综合无机推断题,具有很大难度,并涉及配合物,溶解性等众多无机理论知识。

七.

1.H—C≡C—CH=CH2 (6); (3); (3);
(1); (4); (4) (6分,各组各1分)

注意各物质的实际空间结构,第三个不能看作类似苯环的结构;各分子4个H原子的空间位置基本已相对固定,别忘了顺反异构体。

考查发散性思维,通过异构体考查各物质的实际空间结构。

2.有,(各1分) 3个电子(各2分), 不共面(各1分), 3种(各2分),异构体中有对映体。

考查分子的空间结构

3.①  (3分,各1分)

②分别为:2:3 3:4(最强) 1:2(最弱)(2分)

③分别为:1:7 1:6(最强) 1:11(最弱)(2分) 相同(1分)

④ⅰ)1.33(1分) ⅱ)长(1分) ⅲ)弱(2分)

石墨层中芳香性环周围的环无芳香性,而无芳香性的环周围有3个环有芳香性,故有芳香性的环占1/3。

考查信息处理能力。

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