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1999年全国化学竞赛(预赛)模拟试卷(二)答案 【字体:
1999年全国化学竞赛(预赛)模拟试卷(二)答案

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一.1.LiF(3分) 不要错误认为沉淀为卤化银沉淀,烘干分解为银,其实其分子量只有25.8,而卤离子只能是氟离子,自然另一种为锂离子,可能反应为:AgF+LiNO3==LiF↓+AgNO3,AgF是可溶的。 2.1—丙硫醇(2分) 乙硫羰酸(2分) 找出命名规律进行命名。 3.(n≥2) 一氯一溴取代物为:2n2+5n+1(3分); 二氯取代物为:n2+3.5n+1(n为偶数)(2分) n2+3.5n+1.5(n为奇数)(2分) 先都分奇偶进行讨论,再综合。可参考98-1-1-2。 考查数列知识在计算同分异构体数目中的应用。

二.1.如右图所示,A为正四面体结构,B为正方形结构;(3分) 2.如下图所示,C为四角锥,D为五角双锥,E为为平面五边形;(4分)  3.D最稳定(1分) 4.如下图所示,F为正八面体,G为正三棱柱,H为平面正六边形(4分)  5.F最稳定(1分)   考查价层电子互斥理论与分子空间构型的关系。

          

  三.1.藻类的狂长,主要是 N、P等元素含量超标。(1分) 这些元素,主要因氮肥、复合肥、农药的过量施用,流失到巢湖中造成污染。(2分) 2.引起藻类大量繁殖的最主要元素是N,(1分) 它以氨氮,即NH3或NH4形态进入湖水中。(1分) 测定氮量的方法:把水样碱化,将氨蒸出,用过量的硫酸标准液(或硼酸标准液)吸收,然后以氢氧化钠滴定剩余的硫酸(或用盐酸滴定(NH4)2B4O7)。(3分) 3.4CN+5O2+2H2O==4CO2+2N2+4OH(2分,H参加反应代替水也可以) BOD=1.25×7.5×10-5×3.2×104=3.0mgO2·dm-3 (2分,答3者给1分) 4.① 0.40(1分) KMnO4~2.5[O]~1.25O2  ② 2MnO4+5C2O42+16H==2Mn2+10CO2↑+8H2O(2分) Na2C2O4共消耗KMnO4 V=0.02500×10×0.4/0.01000=10.0cm3 (1分) 与水中还原性物质反应的KMnO4为7.0cm3  COD=0.40×7.0/0.1=28 mgO2·dm-3 (1分)
以富营养化污染为主体的热点环保知识的考查,既考了有关常识和的NH4测定方法,又介绍了BOD和COD的有关内容和计算方法,后两题为分析化学内容,注意计算中的有效数字。

四.1.乙醇的熔沸点较高,酸性较弱。(3分) 主要是由于乙醇分子中有氢键的存在  2.用NaOH溶液洗涤。(2分)  CH3CH2SH+NaOH→CH3CH2SNa+H2O  3.(2a+2b)CH3CH2SH+(9a+10b)O2→(4a+4b)CO2+2aSO2+2bSO3+(6a+6b)H2O(2分)  4.(1)CH3CH2SH+HCOOH→HCOSCH2CH3+H2O(2分) (2)CH3—CH=CH2+H2S→CH3—CH(SH)—CH3(2分) (3)CH3—CH2—CH(SH)—CH3→CH3—CH=CH—CH3+H2S(2分)  本题以信息形式介绍乙硫醇,会用醇的性质去考察乙硫醇,并注意两者之间的不同点。

五.1.4Au+8CN+O2+2H2O==4[Au(CN)2]+4OH (2分)
Zn+2[Au(CN)2]==[Zn(CN)4]2+2Au(1分) 掌握常见金属的配位数。

2.E0(Ag/Zn)=-0.31-(-1.26)=0.95 V E0(Au/Zn)=-0.60-(-1.26)=0.66 V
E0(Ag/Zn)>E0(Au/Zn),所以Ag(Ⅰ)络合物先还原。(2分) ①molAg(Ⅰ)在500mL中=500×0.0030=1.5mol ②molAu(Ⅰ)在500mL中=500×0.010=5.0mol ③mol Zn在40g中=40/65.38=0.61mol 0.61mol Zn消耗1.2mol[Ag(CN)2] 剩余的[Ag(CN)2]=1.5-1.2=0.3mol [Au(CN)2]不会被还原。(2分) 反应停止时[Au(CN)2]的浓度=0.010×3=0.030M(1分) 反应停止时[Ag(CN)2]的浓度=0.3×3/500=0.002 M   (1分) 3.Au+2CN[Au(CN)2] Kf=4×1028 [Au(CN)2]/{[Au]+[Au(CN)2]}=99/100(2分) [Au]=[Au(CN)2]/99 [CN]=5×10-14 M(2分)

4.B  考查电极电势的简单应用、配合物的知识及其简单计算。

六.1.A:CH3CH2CH2Cl(2分)  C:(2分)  G:(1分) (1分) (1分)  2. +HCHO(4分,写对产物给3分)  3.E能发生碘仿反应(1分),+3I2+NaOH(H2O)→+3HI+CHI3↓(3分,或 +CHI3↓)  4. (各2分) 5.CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2COOH CH3CH2COCl(或)(8分)  考查有机反应的推断;考查顺反异构和立体异构;考查重点的有机反应;考查应用试题信息的有机合成设计。

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